ICP-MS 测定诃子炮制前后无机元素含量及安全性评价
目的：建立诃子生品及清炒、麸煨、砂烫、烘制4种炮制品中26个无机元素的分析方法，对其中重金属及有害元素进行健康风险评估。
方法：采用电感耦合等离子体质谱法，以铑和铼为内标，通过标准曲线法测定诃子中的26个元素；采用危害指数（HI）法和暴露限值（MOE）法进行健康风险评估。
中药诃子为使君子科植物诃子 Terminalia chebula Retz.或绒毛诃子 T. chebula Retz. var. tomentella Kurt.的成熟果实。其道地产区为广东、广西、云南等地，含黄酮类、酚酸类和鞣质类等多种化合物。诃子能止咳、平喘、止泻，有抗氧化、抗肿瘤、镇痛解毒等功效，可以生品入药，也可以采用清炒、麸煨、砂烫和烘制等炮制方法进行炮制，还可作为辅料帮助其他药物改善药性。合理的制备工艺可以减少重金属元素的溶出，同时增加人体必需无机元素的释放，达到减毒增效的目的。研究重金属在中药服用过程中的转移率，能为其人体健康风险评估提供科学依据。
人体必需无机元素分为常量元素和微量元素，常见的26个元素有硼（B）、钠（Na）、镁（Mg）、铝（Al）、钾（K）、钙（Ca）、钪（Sc）、钒（V）、铬（Cr）、锰（Mn）、铁（Fe）、钴（Co）、镍（Ni）、铜（Cu）、锌（Zn）、镓（Ga）、砷（As）、硒（Se）、锆（Zr）、钼（Mo）、镉（Cd）、铟（In）、碲（Te）、钡（Ba）、铅（Pb）、铋（Bi），其中 Cu、As、Cd、Pb 是需要被控制的重金属微量元素。按《中华人民共和国药典》（以下简称《中国药典》）2020 年版限量标准统计，中国有24.07%的植物药重金属含量超标，其中Pb、As、Cd、Cu超标率分别为11.71%、10.09%、5.28%、5.08% 。电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）灵敏度高，是多种微量元素分析的首选方法。本研究采用ICP-MS 分别测定诃子生品和 4 种炮制品中 26 个无机元素的含量；使用分级别评估方式，通过危害指数（HI）法和暴露限值（MOE）法[12]对诃子炮制前后所含 Pb、As、Cd、Cu 4 种重金属元素的安全性进行评估，为其质量控制、临床应用和安全性评价提供参考。
材料
样品
诃子药材来自云南省永德县，由北京中医药大学邹慧琴副研究员鉴定为使君子科诃子 Terminalia chebula Retz。
仪器
微波消解仪；电感耦合等离子体质谱仪（上海美析仪器有限公司）；EHD-24 型电热赶酸仪（北京东航科仪仪器有限公司）；FA1204B 型分析天平（上海精密仪器仪表有限公司）。
试药
硝酸优级纯；调谐液；混合对照品溶液 Mg、Al、B、Ca、V、Cr、Mn、Mo、Fe、Na、Ni、Cu、K、Zn、As、Se、Sc、Cd、Pb、Co、Te、Ga、Ba、Bi、In、Zr 质量浓度均为 100 mg·mL–1；内标溶液 Rh 质量浓度为 1000 μg·mL–1、内标溶液 Re 质量浓度为 1000 μg·mL–1 均购于国家有色金属及电子材料分析测试中心。
供试品的制备 诃子生品：按《中国药典》2020 年版[1]方法除去杂质，洗净，稍浸，闷润，去核，干燥，即得清炒品、麸煨品、砂烫品、烘制品。
标准品溶液的制备
外标溶液：精密量取 26 个元素混合对照品溶液，分别稀释成质量浓度为 1.0、10.0、100.0、1 000.0 μg·L－1的混合对照品溶液，稀释液为2%硝酸。
内标溶液：分别量取铑（Rh）和铼（Re）标准溶液适量，用2%硝酸溶液稀释并定容，配制元素浓度为 10 μg·L－1的溶液，作为内标溶液。
供试品溶液
分别精密称取 5 种诃子样品粉末 0.1 g，分别置于微波消解罐中并加入硝酸 6mL，经过15min 预消解后，将样品置于微波消解仪中进行消解，微波消解仪功率为1600W，30min 升温至100℃，恒温 5min；再10min升温至150 ℃，恒温5min；最后10min 升温至200 ℃，恒温30min。待冷却至室温后，取出样品，放置于赶酸仪中，在110 ℃条件下赶酸，至酸溶液剩余量为黄豆粒大小时滤过，转移到25mL量瓶中，以纯净水多次冲洗微波消解罐，过滤膜后加入容量瓶中，纯净水定容至25mL，即得。
空白对照溶液 除不加诃子样品外，其他条件与供试品溶液制备方法相同。
ICP-MS 仪器工作参数 以高纯氩气为载气、高纯氦气为碰撞气；射频功率：1550 W；蠕动泵转速：40 r·min－1；雾化室温度：2.5 ℃；雾化气流速：0.980 7 L·min－1；冷却气流速：14.000 L·min－1；辅助器流速：14.000 L·min－1；采样深度：5 mm；分析模式：动能歧视（KED）模式，重复 3 次，内标溶液通过在线方式加入。
线性关系考察 以元素质量浓度为横坐标（X）、各元素的响应值为纵坐标（Y），制作标准曲线，如表1所示，26个元素的r为0.9997~1.0000，线性范围为0~1000.0μg·L－1，表明线性关系相当良好。
仪器参数
ICP-MS6880电感耦合等离子体质谱仪
1.产品介绍
电感耦合等离子体质谱仪 (简称ICP-MS），是20世纪80年代发展起来的一种新的微量、痕量和超痕量元素分析技术。ICP-MS可测定元素周期表中大部分元素，且具有极低的检出限、极宽的动态线性范围、谱线简单、干扰少、精密度高、分析速度快等性能优势。
2.性能特点
◇ 集成气路模块，减少气路接头，轻量化、模块化，保障仪器便于移动工作
◇自主研发的固态电源可以保证仪器在多种模式（如常规模式、冷等离子体模式）下运行，并且在同一方法中允许运行多种模式，节约大量分析时间及方便研究。
◇ 采用主流化市场设计，为用户特别是第三方检测用户大大节省了仪器占用空间，也为未来实现车载应用，增加了可能性。
◇中英文快速切换软件界面，“一键式”参数设置直观快捷，提高了用户的工作效率，也提供自动控制仪器及其附件的能力，丸渼适应Windows 专业操作系统
3.应用领域
高校、质检中心、环境监测站、企业、农业系统、地质地矿、 环境保护、地质冶金、电子电器、食品安全、化工制药等。
关于我们
上海美析仪器公司简介
上海美析仪器有限公司(以下简称美析)，是一家具有自主知识产权的高新技术企业，美析的创业理念“科技——因你改变”，并以此为企业宗旨，不断探究、果敢创新。特别是在分析测试仪器领域，不断开发出先进的产品，使美析成为优质仪器资源的供应者。
美析主营光谱类仪器可见分光光度计、紫外可见分光光度计、原子吸收光谱仪、超微量分光光度计、原子荧光光度计、ICP 电感耦合等离子体发射光谱仪、ICP 电感耦合等离子体质谱仪，目前，我们的产品已广泛应用于有机化学、无机化学、生物化学、医药、环保、冶金、石油、农业等领域。同时美析利用在产品机械结构、光学设计、电气应用和软件开发方面积累的丰富经验，结合市场的需求，近期将陆续推出一批分析类仪器。美析的总部及生产基地设在上海，营销中心设在北京，并在江苏、上海、山东三地建有研发基地。为充分利用各地的智力资源，美析与国内外的部分科研单位也进行了深层次的科研合作，不断将科研成果转化为生产力。为更好的服务于广大客户，美析仪器国内设有 12家办事机构，度身定制符合您需求的应用解决方案，提高产品的附加值。在不断服务国内用户的同时，美析也与 20 多个国家的分销机构建立了深度的战略合作关系。
